大概在12-13世纪，古罗斯国还处于封建割据时期，各王公之间征伐不断，在东北部、西北部和西南部产生了新的政治、经济和文化中心，这为以后的俄罗斯、白俄罗斯和乌克兰三国的形成打下了基础。起初，西南罗斯公国使用“乌克兰”称号的含义是“边区”，仅仅指西南罗斯加利西亚公国和沃伦公国地区，以后逐渐开始具有民族意义，并演变成民族概念、地理概念和语言概念。到14-15世纪，乌克兰民族逐渐形成，有了自己单独的语言和文化，其地理范围大概是在基辅公国、佩利亚斯拉夫公国、切尔尼戈夫北方公国、沃伦公国及加利西亚公国一带。
14世纪初，在乌克兰民族还没有完全形成时，立陶宛成为东欧大国，古罗斯国的一些王公摆脱了金帐汗国的控制投靠了立陶宛大公国，其原因大概是蒙古人索贡掠夺太甚，完全不事生产，致使当地的生产建设和经济发展基本处于停滞状态。由于这些王公的投靠，立陶宛乘机占领了基辅周围和沃伦公国的大部分地区，波兰也乘机取得加利西亚公国和沃伦公国的西部。后来，15世纪末，东北部的莫斯科公国日渐强大起来，并向外扩张，波兰感受到压力，为了对抗其威胁，1569年立陶宛和波兰签订了卢布林条约，两国合并为波兰-立陶宛联合王国，至此，现在的乌克兰全境几乎都处于波兰的统治之下，不过在这一时期，乌克兰民族基本形成完毕。
乌克兰一带土地肥沃，有世界闻名的黑土地，物产丰富，优良的自然条件反而使这片土地不断遭受外族的入侵，而本地的统治阶级只能通过加重对农民的压榨应对危机，所以长久以来这里民族矛盾、阶级矛盾十分尖锐，另外加上乌克兰东正教也反对波兰天主教的扩张，使得矛盾又多了一个“宗教矛盾”，乌克兰人则一脑门子扎进各种错综复杂的矛盾之中，过着水深火热的日子。1648年，乌克兰哥萨克首领鲍格丹•赫梅利尼茨基率众起义，应者甚众，虽然乌克兰哥萨克骁勇善战，这次起义也使统治阶级内部分崩离析，但乌克兰哥萨克毕竟没有国家形态做经济支撑，终究不是波兰第一共和国的对手，在遭受波兰军队残酷镇压的情况下，起义者只能向强邻俄罗斯公国求援。1653年俄罗斯公国缙绅会议接受了请求，于第二年签订了著名的佩利亚斯拉夫协定，规定乌克兰受俄罗斯保护，并于同年出兵波兰。从此，俄波之间进行了长达13年的战争，直到1667年签订了瓜分乌克兰的停战协议，该协议规定第聂伯河右岸（西乌克兰）属于波兰，第聂伯河左岸（东乌克兰）属于俄罗斯，自此，当今乌克兰的主要地区分别处于沙皇俄国和波兰的统治之下。
鲍格丹•赫梅利尼茨基
1917年，俄国发生了二月革命和十月革命，沙皇被推翻，乌克兰又乱了，同时出现了乌克兰中央拉达、工农代表苏维埃、临时地方政府机关三个政权，其中，中央拉达曾得到乌克兰各界的拥护。1918年，中央拉达开始谋求独立建国，这也是乌克兰历史上的第一次，但为了把乌克兰留在版图内，苏俄军队大举进攻乌克兰，中央拉达领导人不得不逃亡国外，局势更是大乱，罗马尼亚乘乱收回了被沙皇兼并的比萨拉比亚，捷克斯洛伐克则占领了外喀尔巴阡乌克兰。这两部分领土的主权变动，在第二年，也就是1919年，得到巴黎和会的承认，但俄罗斯和苏维埃乌克兰从未承认。
二战爆发，1938年德国入侵捷克斯洛伐克，乌克兰民族主义分子布罗基和伏洛申按法西斯分子的旨意在外喀尔巴阡山建立法西斯政府，这里后来又被匈牙利占领。1939年，德国进攻波兰，波兰政府灭亡，苏联则乘机占领了当时属于波兰的西乌克兰，11月，西乌克兰正式成为乌克兰结盟共和国的组成部分，并入苏联。第二年，苏联又武力迫使罗马尼亚将原属俄国的比萨拉比亚和居民以乌克兰人为主的北布科维纳交给乌克兰。二战后期，苏军解放了外喀尔巴阡乌克兰，将其划归乌克兰。至此，统一乌克兰全部领土的历史进程得以完成。至于克里米亚地区，那是在1954年2月19日，在庆祝乌克兰与俄罗斯统一300周年时，由苏联领导人乌克兰人赫鲁晓夫提议，将其从俄罗斯划归乌克兰的。从这个过程可以看出，苏联解体前，乌克兰从没有独立建国，而且如果没有前苏联的话，乌克兰也不可能有现在这么大的版图。
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